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TCI应用实例：硼酸酯催化的区域选择性Koenigs-Knorr糖基化反应

我们很自豪地向您介绍由硼酸酯催化的区域选择性Koenigs-Knorr糖基化反应。

使用的化学品

• 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl Bromide [T1961]
• Methyl α-L-Fucopyranoside [M1051]
• 2-Aminoethyl Diphenylborinate [D0281]
• Silver(I) Oxide
• Acetonitrile

步骤

在室温下，向甲基α-L-岩藻吡喃糖苷 (392 mg, 2.2 mmol, 1.1 equiv)，氧化银(I) (463 mg, 2.0 mmol, 1.0 equiv)和二苯硼酸2-氨基乙酯 (45 mg, 0.2 mmol, 10 mol%)的乙腈溶液 (23 mL)中加入2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖酰溴 (822 mg, 2.0 mmol, 1 equiv)，并搅拌反应混合物4小时。之后，反应混合物通过硅藻土过滤，并用二氯甲烷 (30 mL)洗涤。减压去除溶剂，残留物通过硅胶柱层析 (乙酸乙酯:己烷 = 0:1 - 3:1)纯化，得到白色无定形物1 (914 mg, 90%)。

实验者评论

通过TLC (乙酸乙酯, Rf = 0.51)监测反应混合物。
随着反应的进行，反应混合物的颜色由黑色变为灰色。

分析数据

化合物 1

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 5.23 (t, J = 9.5 Hz, 1H), 5.07 (t, J = 9.5 Hz, 1H), 5.04 (dd, J =　9.5, 7.8 Hz, 1H), 4.83 (d, J = 3.8 Hz, 1H), 4.68 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 4.25 (dd, J = 12.2, 2.7 Hz, 1H), 4.17 (dd, J = 12.2, 5.1 Hz, 1H), 3.99 (dd, J = 10.0, 3.8 Hz, 1H), 3.95 (brq, J = 6.8 Hz, 1H), 3.83 (dd, J = 10.0, 3.5 Hz, 1H), 3.76 (ddd, J = 10.0, 5.1, 2.7 Hz, 1H), 3.72 (m, 1H), 3.43 (s, 3H), 3.14 (d, J = 3.8 Hz, 1H), 2.27 (brs, 1H), 2.10 (s, 3H), 2.07 (s, 3H), 2.04 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.31 (d, J = 6.8 Hz, 3H).

主要参考文献

• Regioselective Activation of Glycosyl Acceptors by a Diarylborinic Acid-Derived Catalyst
• C. Gouliaras, D. Lee, L. Chan, M. S. Taylor, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 13926.

其它参考文献

• Boronic Acid-Catalyzed Regioselective Koenigs–Knorr-Type Glycosylation
• N. Shimada, T. Sugimoto, M. Noguchi, C. Ohira, Y. Kuwashima, N. Takahashi, N. Sato, K. Makino, J. Org. Chem. 2021, 86, 5973.