パラジウム触媒 [遷移金属触媒クロスカップリング反応]

一般に、クロスカップリング反応は電子豊富でかさ高い配位子を用いることで促進されます。たとえばtert-ブチル基やシクロヘキシル基、ビアリール基などが置換した三級アルキルホスフィンが配位したパラジウム触媒は、クロスカップリングにおいて高い活性を示し、反応性の低い塩化アリールやかさ高い基質を用いるクロスカップリングに有効です。かさ高いアルキルホスフィンは単量体では不安定ですが、パラジウムに配位させることで比較的安定に取り扱えるようになります。

パラジウム触媒前駆体と配位子から系中で錯体を調製する方法は、用いる配位子の組合せによっては効率よく活性種が調製できないことがあります。そこで、塩基の作用により脱離する配位子を用いることで、パラジウム(0)活性種を効率よく発生させると共に、配位子交換を円滑にさせる働きをもつパラダサイクル触媒が開発されています。パラダサイクル触媒は、分子内配位結合の形成が可能な配位子を用いて錯形成されており、その環状構造により安定化します。一方、塩基を作用させることで高活性な触媒となり、高い触媒回転率を示します。