銅触媒 [遷移金属触媒クロスカップリング反応]

銅を介したカップリング反応は古くから知られており、ハロゲン化アリールのホモカップリングであるUllmann反応や、アルキンのホモカップリングであるGlaser反応の発見は、今から100年以上も昔に遡ります。また、炭素－ヘテロ元素結合を形成するUllmannエーテル合成や、Goldbergアミノ化などもほぼ時を同じくして相次いで報告されています。初期の研究では、多くの場合で理論量あるいは大過剰量の銅を用いる必要があったことに加え、過酷な反応条件や基質一般性の低さなど、改善すべき点が多く見られましたが、パラジウム触媒に比べて安価に反応が行えることから近年、様々な改良法が開発され、実用性の高い反応へと大きく進歩しました。
ハロゲン化アリールを用いるUllmann型反応では、適切な溶媒や銅塩、配位子を選択することで、比較的温和な条件かつ銅を触媒量に減らすことに成功しています。配位子の詳細な検討も行われており、ジアミン型配位子やジカルボニル配位子は、副反応や一価銅の失活を抑える役割をしています。