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TCI反応実例：N,N'-ビス(2-フェニル-1-ナフチル)-1,2-ベンゼンジアミンを用いたUllmann型カップリング反応

N,N'-ビス(2-フェニル-1-ナフチル)-1,2-ベンゼンジアミンを触媒配位子として用いた、3-ブロモキノリンと1-ブタノールとのUllmann型カップリング反応をご紹介します。この反応は、室温でも進行することが特長です。

使用した化学品

• 3-Bromoquinoline [B1013]
• 1-Butanol [B0704]
• N,N'-Bis(2-phenyl-1-naphthyl)-1,2-benzenediamine [B6801]
• Copper(I) Iodide [C2163]
• Sodium tert-Butoxide [S0450]
• DMSO

実施手順

3-ブロモキノリン (300 mg, 1.44 mmol)、1-ブタノール (160 µL, 1.73 mmol)、N,N'-ビス(2-フェニル-1-ナフチル)-1,2-ベンゼンジアミン (74.0 mg, 144 µmol)、よう化銅(I) (13.7 mg, 72.1 µmol)およびナトリウム tert-ブトキシド (277 mg, 2.88 mmol)のDMSO (2 mL)溶液を室温で1.5時間撹拌した。水を加えて反応停止した後、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (酢酸エチル:ヘキサン = 0:100 - 5:95)で精製すると、3-ブトキシイソキノリン (227 mg, 収率78%)が黄色液体として得られた。

実施者コメント

反応溶液はNMRでモニタリングした。
反応は窒素雰囲気下で行った。

分析データ

3-ブトキシイソキノリン

¹H NMR (270 MHz, CDCl₃); δ 8.65 (d, J = 3.0 Hz, 1H), 8.02 (dd, J = 6.8, 1.1 Hz, 1H), 7.70 (dd, J = 6.2, 1.9 Hz, 1H), 7.56-7.45 (m, 2H) 7.35 (d, J = 2.7 Hz, 1H), 4.07 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 1.90-1.79 (m, 2H), 1.60-1.47 (m, 2H), 0.99 (t, J = 7.6 Hz, 3H).

先行文献

• Activation of Aryl Chlorides for Suzuki Cross-Coupling by Ligandless, Heterogeneous Palladium
  • M. J. Strauss, M. E. Greaves, S. T. Kim, C. N. Teijaro, M. A. Schmidt, P. M. Scola, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202400333.

その他の文献

• Cu-Catalyzed Amination of Base-Sensitive Aryl Bromides and the Chemoselective N- and O-Arylation of Amino Alcohols
  • M. J. Strauss, K. X. Liu, M. E. Greaves, J. C. Dahl, S. T. Kim, Y. J. Wu, M. A. Schmidt, P. M. Scola, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. 2024, 27, 18616.