製品情報 > 今週のTCIトピックス > 今週のTCIトピックス 2026年 >

TCI反応実例：光延反応中間体塩BEHTトリフラートを用いた光延型S_N2反応

光延反応の反応中間体塩であるBEHTトリフラートを用いた、(S)-乳酸ベンジルエステルとインドリンのS_N2反応をご紹介します。BEHTトリフラートは⼤気中で扱うことができ、酸性度が低いアミンでも反応が可能です。

使用した化学品

• Benzyl (S)-(-)-Lactate [L0161]
• Indoline [I0033]
• BEHT Triflate [B7082]
• N,N-Diisopropylethylamine (= DIEA) [D1599]
• 1,2-Dichloroethane (= DCE)

実施手順

(S)-乳酸ベンジルエステル (180 mg, 1.00 mmol)、インドリン (119 mg, 1.00 mmol)およびBEHTトリフラート (704 mg, 1.20 mmol, 1.2 eq.)のDCE (1 mL)懸濁液にDIEA (0.17 mL, 1.00 mmol)を室温で加え、同温で1日間撹拌した。反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 (5 mL)を加えて反応を停止し、ジクロロメタン (3 x 5 mL)で抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー (酢酸エチル:ヘキサン = 0:100 – 5:95)で精製すると、(R)-2-インドリノ酪酸ベンジル (154 mg, 収率54%)が淡赤色液体として得られた。

実施者コメント

反応溶液はUPLCでモニタリングした。

分析データ

(R)-2-インドリノ酪酸ベンジル

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 7.30–7.26 (m, 3H), 7.18 (dd, J = 3.2, 7.2 Hz, 2H), 7.05 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 7.00 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 6.64 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 6.39 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 5.11 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 5.07 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 4.32 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 3.53 (t, J = 8.4 Hz, 2H), 2.95 (t, J = 8.4 Hz, 2H), 1.49 (d, J = 7.0 Hz, 3H).

先行文献

• Universal Reagent for Mild and Stereospecific Nucleophilic Substitution of Alcohols with Amines
  • W. S. Bechara, I. K. Sagamanova, L. Thai-Savard, M. Dauphinais, S. Régnier, C. Noël, S. B. D. Jarvis, A. B. Charette, Angew. Chem. Int. Ed. 2025, 64, e202420312.