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有機ゼオライト / Functional Organic Analog of Zeolites

 最近,青山らにより開発された本品1は,その特徴的な構造によりホスト結晶となる有機ゼオライトを形成します。1は四方に伸びた水酸基により水素結合ネットワークを構築し,レゾルシン環に直行したアントラセン環がカラム状に並べられ,超分子空孔を形成しています1) 。そのため1はゼオライトに類似した多孔質結晶構造をとり,種々のゲスト分子の吸着,脱離,および交換を行うことができます2) 。また,その空孔内ではDiels-Alder反応が触媒的に起こります3)
 ごく最近では,1に可溶性金属錯体を作用させて1の水素結合ネットワーク(2 : ●…●=O-H…O-H)を金属配位ネットワーク(●…●=O-…[MXn-2]2+…O-)に置き換えることにより,高活性な固体触媒が得られています4) 。例えば,1
Zr(OtBu)4から得られるZrホスト 3(2 :●…●=O-…[Zr(OtBu)2]2+…O-)を用いたアクロレインと1,3-シクロヘキサジエンの触媒的Diels-Alder反応は,無溶媒,室温下で進行し,endo選択的に付加体を収率良く与えます4a) 。反応後はZrホスト3を有機溶媒で洗浄し,遠心分離するだけで容易に生成物と触媒を分離できます。また,Zrホスト3は反応後も活性を失うことなく,回収して繰り返し使用することが可能です。
 有機ゼオライト1を利用した種々の有用な触媒の開発が期待されます。

文献

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