Benzyl Chloromethyl Ether

使用した化学品

• Benzyloxymethyl Chloride (= BOM-Cl) [B1207]
• Z-Ser-OMe [C1403]
• N,N-Diisopropylethylamine (= DIEA) [D1599]
• Dichloromethane

実施手順

Z-Ser-OMe (200 mg, 0.79 mmol)のジクロロメタン (3.9 mL)溶液に、DIEA (0.2 mL, 1.18 mmol, 1.5 eq.)、BOM-Cl (135 µL, 0.95 mmol, 1.2 eq.)を加え、室温で一晩撹拌した。さらにDIEA (0.4 mL, 2.3 mmol, 3.0 eq.)、BOM-Cl (270 µL, 1.90 mmol, 2.4 eq.)を加え、室温で約8時間撹拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 (5 mL)を加えて反応を停止した。水層をジクロロメタン (3 x 5 mL)で抽出し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後，減圧濃縮した。得られた粗生成物を中圧分取シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル:ヘキサン = 1:99 – 10:90 – 33:67)で精製すると、1 (194 mg，収率66%)が無色液体として得られた。

実施者コメント

反応溶液はTLC (ヘキサン:酢酸エチル = 1:1, Rf = 0.68)でモニタリングした。
原料回収が約19%あった。

分析データ

化合物 1

¹H NMR (270 MHz, CDCl₃); δ 7.36-7.28 (m, 10H), 5.67 (brd, J = 8.4 Hz, 1H), 5.13 (s, 2H), 4.72 (s, 2H), 4.57 (m, 1H), 4.53 (s, 2 H), 4.12 (m, 1H), 3.81 (dd, J = 3.0, 10.0 Hz, 1H), 3.76 (s, 3H).

その他の文献

• Effective and mild method for preparation of optically active α-amino aldehydes via TEMPO oxidation
• J. Jurczak, D. Gryko, E. Kobrzycka, H. Gruza, P. Prokopowicz, Tetrahedron 1998, 54, 6051.

文献

• Protection for the Hydroxyl Group, Including 1,2- and 1,3-Diols
  • P. G. M. Wuts, in Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis, 5th ed., ed. by P. G. M. Wuts, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2014, Chap. 2, 17.

文献

• P. A. Zoretic, P. Soja, W. E. Conrad, J. Org. Chem. 1975, 40, 2962.
• C. L. Graham, F. J. McQuillin, J. Chem. Soc. 1963, 4634.
• F. J. McQuillin, P. L. Simpson, ibid. 1963, 4726.