Potassium tert-Butoxide

使用した化学品

• Benzyl Alcohol [B2378]
• Benzonitrile [B0082]
• Potassium tert-Butoxide [P1008]
• 1,4-Dioxane

実施手順

ベンジルアルコール (540 mg, 5.0 mmol)とベンゾニトリル (1.03 g, 10 mmol, 2.0 eq.)の1,4-ジオキサン (10 mL)溶液に、カリウム tert-ブトキシド (1.12 g, 10.0 mmol, 2.0 eq.)を室温で加えた。溶液を130 °Cで終夜撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー (酢酸エチル:ヘキサン= 0:1 - 1:2)で繰り返し精製すると、N-ベンジルベンズアミド (513 mg，収率49%)が白色結晶として得られた。

実施者コメント

反応溶液はUPLCでモニタリングした。
反応は耐圧試験管を用いて行った。
カラム精製は、数回行った。

分析データ

N-ベンジルベンズアミド

¹H NMR (270 MHz, DMSO-d6); δ 9.05 (brt, 1H, J = 5.4 Hz), 7.90 (dd, 1H, J = 7.3, 1.6 Hz), 7.56-7.44 (m, 3H), 7.36-7.32 (m, 4H), 7.25 (q, 1H, J = 7.3 Hz).

先行文献

• Direct Synthesis of Amides from Benzonitriles and Benzylic Alcohols via a KOt‑Bu-Mediated MPV-type Hydrogen Transfer Process
• G. Li, M. Li, Z. Xia, Z. Tan, W. Deng, C. Fang. J. Org. Chem. 2022, 87, 8884.

文献

• 1)Transesterification/Acylation of Secondary Alcohols Mediated by N-Heterocyclic Carbene Catalysts
  • R. Singh, R. M. Kissling, M. Letellier, S. P. Nolan, J. Org. Chem. 2004, 69, 209.
• 2)Protection for the Hydroxyl Group, Including 1,2- and 1,3-Diols
  • P. G. M. Wuts, in Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis, 5th ed., ed. by P. G. M. Wuts, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2014, Chap. 2, 17.

文献

• Potassium tert-Butoxide-Catalyzed Dehydrogenative Si-O Coupling: Reactivity Pattern and Mechanism of an Underappreciated Alcohol Protection
  • A. Weickgenannt, M. Oestreich, Chem. Asian J. 2009, 4, 406.
• Protection for the Hydroxyl Group, Including 1,2- and 1,3-Diols
  • P. G. M. Wuts, in Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis, 5th ed., ed. by P. G. M. Wuts, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2014, Chap. 2, 17.